AC Milan sẽ tiếp đón Barcelona trên sân nhà San Siro trong nỗi lo thiếu vắng trụ cột quan trọng nhất, Balotelli. Trong khi đó, Barca đang khát khao chiến thắng để lấy lại niềm tin nơi người hâm mộ sau trận hoà 0-0 đáng tiếc trước Osasuna tại La Liga.
Trong một diễn biến khác, Arsenal đang thăng hoa sẽ tiếp đón á quân Champions League, Dortmund trên sân nhà Emirates. Trận cầu này được xem là trận quyết định đến ngôi đầu "bảng đấu tử thần" cũng như thêm một lần để "Pháo thủ" chứng tỏ tham vọng.
Ngoài ra, loạt trận diễn ra rạng sáng 23/10 còn có một số cặp đấu đáng chú ý khác như Schalke 04 - Chelsea hay Marseille - Napoli.
Dưới đây là lịch tường thuật trực tiếp trên sóng VTV và hệ thống VTVCab của Đài THVN.
| Ngày 23/10 | Trận đấu | Kênh |
| 01h45 | AC Milan | - | Barcelona | K+1 Trực tiếp |
| 01h45 | Arsenal | - | Dortmund | K+PM, VTV3 Trực tiếp |
| 01h45 | Marseille | - | Napoli | K+PC Trực tiếp |
| 01h45 | Schalke 04 | - | Chelsea | K+NS Trực tiếp |